由甲酸鹽如甲酸鈉或甲酸鉀等加入硫酸、磷酸、過磷酸或聚合磷酸等無機酸 進(jìn)行酸化制備甲酸,在97103209、200610124470、200610200857、200710049836、 200710049837、200710200045等專利中都公開了這種制備甲酸的方法,多年來 這些方法已被證明是切實有效的。但由于所有這些工藝中都沒有對生成的甲酸蒸 汽進(jìn)行精細(xì)且有效的提純及脫水,其所制得的甲酸含量均在85%~95%范圍內(nèi), 而且雜質(zhì)含量也很高,只能作為一般的工業(yè)用途。在有機合成特別是藥物生產(chǎn)中, 作為原料的甲酸其純度要求很高,雜質(zhì)含量要求在PPm級,即純度在99.99%以 上,水份含量則越低越好,一般要求在0.4%以下或更小。隨著制造技術(shù)的不斷 進(jìn)步、有機合成及藥物合成的不斷發(fā)展,對這種高純無水甲酸的需求量越來越大, 對純度及水份含量的要求也越來越高。 專利01804064提供了一種生產(chǎn)無水甲酸的方法,可以生產(chǎn)含量最高達(dá)99.5% 的甲酸,且純度也較高,可一般滿足藥物合成的條件。但這種方法是以甲酸甲酯 的合成及水解為基礎(chǔ)的,而其所稱的“無水或基本無水甲酸”的甲酸含量一般在 99.5%以下,水份含量也很難達(dá)到0.4%以下。且生產(chǎn)工藝復(fù)雜,設(shè)備昂貴,生產(chǎn) 中使用添加劑多,對產(chǎn)品純度產(chǎn)生一定限制,生產(chǎn)成本較高。 國內(nèi)甲酸生產(chǎn)企業(yè)很大一部分是以治理黃磷生產(chǎn)尾氣時回收的甲酸鈉為原 料生產(chǎn)的。以此原料進(jìn)行綜合利用生產(chǎn)甲酸,其成本遠(yuǎn)低于甲酸甲酯水解法,也 沒有甲酸甲酯水解法那樣的污水處理,是一個清潔、節(jié)能、環(huán)保、低碳、綠色的 循環(huán)經(jīng)濟(jì)生產(chǎn)工藝。但此工藝長期以來缺乏深度開發(fā),產(chǎn)品質(zhì)量與含量只能維持 在很低的水平上,產(chǎn)品只能作為低端應(yīng)用,無法在高端應(yīng)用上與甲酸甲酯法甲酸進(jìn)行競爭。這嚴(yán)重影響著酸化甲酸鹽生產(chǎn)甲酸工業(yè)的發(fā)展,也間接影響著黃磷及 磷酸鹽工業(yè)的深化發(fā)展。 我國是黃磷生產(chǎn)大國,處理黃磷生產(chǎn)尾氣副產(chǎn)的甲酸鈉數(shù)量相當(dāng)大,再加上 如季戊四醇等生產(chǎn)中副產(chǎn)的甲酸鈉,其來原非常廣泛。除了部分用于草酸生產(chǎn)外, 大部分都用來生產(chǎn)甲酸。這種情況下如還要另外消耗寶貴的碳資源來產(chǎn)生甲酸甲酯以水解獲得質(zhì)量較高的甲酸是對資源的浪費。
本發(fā)明的目的是對酸化甲酸鹽生產(chǎn)甲酸的工藝進(jìn)行深度開發(fā)以獲得高純度 的無水甲酸。